2022年7月28日国家卫生健康委颁布了新的食品二氧化硫国家标准《GB5009.34-2022 》,并定于2022年12月30日实施。新国标与原GB 5009.34-2016比较,其主要变化有以下几点:
(1)修订了原滴定法为酸碱滴定法。
(2)增加分光光度法、离子色谱法。
第一法 酸碱滴定法,前处理使用充氮蒸馏方法,试样酸化后在加热条件下亚硫酸盐等系列物质释放二氧化硫,使用过氧化氢溶液吸收,二氧化硫被氧化为硫酸根离子,采用氢氧化钠标准溶液滴定,根据消耗量计算二氧化硫的含量。
第二法 分光光度法,样品使用甲醛缓冲吸收液浸泡或加酸充氮蒸馏使其中的二氧化硫释放被甲醛溶液吸收,生成稳定的羟甲基磺酸加成化合物,酸性条件下与盐酸副玫瑰苯胺生成蓝紫色络合物,通过测定该络合物的吸光度得到二氧化硫的浓度。
第三法 离子色谱法,前处理通过将试样中的亚硫酸盐系列物质进行酸处理后转化为二氧化硫,采用充氮-水蒸气蒸馏方法随水蒸气馏出,被过氧化氢吸收并氧化为硫酸根离子,使用离子色谱仪进行测定。在标准附录B中,对水蒸气蒸馏装置(图5)进行了要求。相比于前两种方法,离子色谱法的水蒸气蒸馏装置更加复杂,对检测机构和食品企业出厂检测的效率提出了挑战。同时存在占用实验室空间、蒸气与氮气流量不易控制、装置气密性难以保证等问题,最终影响到检测结果。
在新标准中,上述第一法与第二法的前处理过程均使用了玻璃充氮蒸馏器装置
食品二氧化硫的测定新旧国标检测方法比较(第一法) |
| GB5009.34-2016 | GB5009.34-2022(新国标) |
检测方法 | 滴定法 | 滴定法改为:酸碱滴定法,增加第二法分光光度法、第三法离子色谱法。 |
检测范围 | 本标准规定了果脯、干菜、米粉类、粉条、砂糖、食用菌和葡萄酒等食品中总二氧化硫的测定方法。 | 第一法为酸碱滴定法,适用于食品中二氧化硫的测定; 第二法为分光光度法,直接提取法适用于白糖及白糖制品、淀粉及淀粉制品、生湿面制品等无油脂且提取液无颜色干扰的试样中二氧化硫的测定,充氮蒸馏提取法适用于葡萄酒、赤砂糖等有颜色试样中二氧化硫的测定; 第三法为离子色谱法,适用于食品中二氧化硫的测定。 |
试样制备 | 5g均匀样品(精确至0.001g,取样量可视含量高低而定),液体样品可直接吸取5.00mL~10.00mL样品;加水250ml;加入盐酸10ml。 | 取固体或半流体试样20 g~100 g(精确至0.01 g,取样量可视含量高低而定);取液体试样20 mL(g)~ 200 mL(g),;加水20-500ml;加入6mol/L的盐酸10ml。 |
是否充氮蒸馏 | 否 | 充氮蒸馏,流速:1.0-2.0L/min |
吸收液 | 25mL乙酸铅吸收液 | 3%过氧化氢溶液50mL(第一法) |
蒸馏方式 | 收集200ml馏出液,再蒸馏1分钟,用少量蒸馏水冲洗插入吸收液的装置。 | 烧瓶内溶液加热至沸,并保持微沸1.5h。 |
滴定方式 | 向取下的碘量瓶中依次加入10mL盐酸、1mL淀粉指示液,摇匀之后用碘标准溶液滴定至溶液颜色变蓝且30s内不褪色为止。同时做空白试验。 | 将吸收液放冷后摇匀,在吸收液中加入3滴2.5 mg/mL甲基红乙醇溶液指示剂,用氢氧化钠标准溶液(0.01 mol/L)滴定至黄色且20秒不褪,并同时进行空白试验。 |
检出限与定量限 | 当取5g固体样品时,方法的检出限(LOD)为3.0mg/kg,定量限为10.0mg/kg;当取10mL液体 样品时,方法的检出限(LOD)为1.5mg/L,定量限为5.0mg/L。 | 当用0.01mol/L氢氧化钠滴定液时,固体或半流体称样量为35g时,检出限为1mg/kg,定量限为10mg/kg;液体取样量为50mL(g)时,检出限为1mg/L(mg/kg),定量限为6 mg/L(mg/kg)。 |
产品推荐型号 | ST106-1RW(蒸馏预处理)、ST106K2(全自动,可直接出检测结果。) | ST109全系列(A为六位,全自动型号,直接出检测结果;B是六位;C是八位,高性价比型号;D是离子色谱法 水蒸气蒸馏专用机),全系标配自动加酸、氮气控制装置(A采用数字式进口氮气控制器,其他型号为转子流量计)。全系列可兼容检测中药及中药材中二氧化硫。 |
济南盛泰电子科技有限公司继为《GB5009.34-2016》国标研制了全国第一台型号为:ST106-1RW的智能一体化蒸馏仪(又名:食品二氧化硫测定仪),具有:远红外自动加热+自动称重计量蒸馏+内置压缩机冷却水自循环系统+自动清洗等特色功能,深受国内各级食药检验检测单位、海关、高等院校、科研院所等单位的喜爱。
这次新国标的修订,济南盛泰科技全程参与了新国标数据的验证,并为此次新国标研发了四款全新配套仪器,ST109A/ST109B/ST109C/ST109D。可适用于第一法、第二法的全自动化检测或充氮蒸馏预处理;第三法离子色谱法的水蒸气蒸馏。这四款产品的型号分别为:
济南盛泰科技ST109系列智能二氧化硫测定仪产品参数对比表 |
型号 | ST109A | ST109B | ST109C | ST109D |
依据标准 | GB5009.34-2022《食品中二氧化硫的测定方法》、 2015版、2020版《中国药典》检测中药、中药材二氧化硫测定方法; |
对应标准 | GB5009.34-2022第一法、第二法 | GB5009.34-2022第一法、第二法 | GB5009.34-2022第一法、第二法 | GB5009.34-2022第三法 |
产品定位 | 高端,全自动 | 标配版 | 性价比款 | 水蒸气蒸馏专用机 |
样品数量 | 6个 | 6个 | 8个 | 6个 |
烧瓶容积 | 常规双口1000ml烧瓶 | 双口1000ml定制烧瓶 | 常规双口1000ml烧瓶 | 常规双口500ml烧瓶 |
加热方式 | 远红外陶瓷加热 | 远红外陶瓷加热 | 远红外陶瓷加热 | 内置蒸汽源水蒸气加热 |
冷凝管结构 | 回流式,半隐藏式结构 | 回流式冷凝管 | 回流式,半隐藏式结构 | 蛇形冷凝管 |
自动加酸 | 自动加酸 | 自动加酸 | 自动加酸 | 自动加酸 |
氮气控制 | 进口数字式氮气流量控制器 200-2000ml/min | 转子流量计 200-2000ml/min | 转子流量计 200-2000ml/min | 转子流量计 200-2000ml/min |
冷却方式 | 外置式冷却水循环机 | 内置压缩机自循环冷却系统 | 外置式冷却水循环机 | 外置式冷却水循环机 |
操控方式 | 台式电脑 | 液晶触摸屏 | 液晶触摸屏 | 液晶触摸屏 |
自动滴定 | 高精度注射泵自动滴定 | 无 | 无 | —— |
终点识别 | 高精度视觉传感器,完全模拟人眼,自动识别滴定终点 | 无 | 无 | 无 |
额定功率 | 3500W | 3600W | 4500W | 3000W |
外形尺寸(mm) | 735×650×670 | 960×575×410 | 940×650×680 | 960×500×730 |